Tienes que entrar en la carpeta Save de Konami...
En Xp la ruta es asi C:\Documents and Settings\Administrador\Mis documentos\KONAMI\Pro Evolution Soccer 2010\save
Y borra uno de los dos archivos PES2010_BLO
Tienes el PES2010_BLO1 y el 2, el 1 seria el slot 1 del juego y el dos el 2